一、砷知识:无机砷vs有机胂
砷用途: 元素符号As,原子序列33,非金属元素,以有毒而着名,并有许多的同素异形体。相比于自然界存在的砷,它更容易被发现的形式是砷化物与砷酸盐化合物,砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等,不是人体的必需元素,地壳中砷的丰度约为1.8PPM(PPM=溶质的质量/溶液的质量×1,000,000)。人类活动会增大周边环境中的砷含量,如过度使用农药等。
无机砷:砷易氧化,通常以氧化、砷酸盐等形式存在,提纯后化合物常见为三氧化二砷(分子式As2O3,俗称砒霜)、二硫化二砷(分子式As2S2,俗称雄黄),具有较强毒性,短时间大量摄入会引致急性中毒,长期过量摄入会损害皮肤以及导致慢性肝脏病变。
有机砷(又称有机胂):含砷元素的有机化合物,常见为砷化氢(AsH3,易燃,高毒)等,多见于防治植物病害的农药。由于这类农药及其分解产物对人、畜都有较高的毒性,同时容易在土壤和农产品中积累,所以已限制生产和使用。市面上常用的有机胂有阿散酸和洛克沙胂。
二、有机胂的作用
促进生长,替代蛋白质和氨基酸等营养物质,提高饲料利用率;防治畜禽痢疾:增进色素沉积,使皮肤红润,毛色光亮。华南农业大学在20年前曾对东莞大岭山猪场进行了22天的实验。其实验的结果说,与没有添加阿散酸的饲料相比,添加有阿散酸的饲料使猪日增重了588克,相比提高了16.5%,饲料转换率提高了10.6%,每千克减少的饲料成本为2.48元。
负面作用:有机胂蓄积在猪体内会部分分解为无机砷即砒霜,喂食四五个月后会大幅增加猪的内脏腐蚀、大批死亡的概率。
砷中毒:家畜"砷中毒"主要表现为食欲不振,体重减轻,麻痹,便秘和腹泻,并有时出现各种类型的皮炎,甚至有可能使部分家畜死亡。国际癌症研究机构(IARC)将砷列为致癌因子。砷能毒杀细菌和寄生虫,但对宿主也有毒害作用。有机胂添加剂可以当做药物使用,但过量的添加,就会致使猪处于亚健康的状态。
三、一个"砷"字连连作案
2002年,河南辉县市城关镇东新庄人的王连新,之前养猪已经10余年。2月,他饲养的70多头猪接二连三地死去,王怀疑可能是饲料的问题,"换料后小猪一天天好转。"与此同时,同村另一位养猪户冯建忠家也传来40 多头小猪暴死的消息。两家用的饲料系同一厂家同一品牌。 当年2月28日,王连新带着猪饲料,来到郑州饲料产品质量监督检验站,对饲料作了检验。结果显示,该批饲料含砷量竟然高达每公斤82.56毫克……
2、2003年漳州市有机胂事件2003年10月下旬,漳州市郊的南靖、平和的部分乡村发生了一种比较罕见的仔猪应激性死亡的疾病。仔猪发抖,甚至瘫痪卧倒于地。经过事后跟踪分析,认为极有可能是有机胂中毒。其中比较严重的一户,饲养了10头二三十公斤的小猪,当天早上饲喂后抓了6头比较大的小猪准备上市, 结果半路就发现已死掉3头; 返回时又发现留在栏中的4头仔猪也死掉1头。与此同时,同村的几个同样饲喂同一种饲料的饲养户也分别发现有一两头死于各自的猪圈里。死猪外观有一定程度的淤血,耳叶青紫,腹部也可见大小不同的紫红色斑点。剖检仅可见肝有轻度出血,脾边缘有部分梗死,肾脏也可见出血斑点,胃肠膨胀。其病料及血样送到漳州检验,未发现病原微生物。"
几天后,平和县的某山村也发现了同样异常的怪病。20-25公斤的小猪在采食过程中突然躲到一隅趴下, 持续发抖……建议在饲料中添加914、尼可苏等治疗猪附红细胞体的有机胂制剂。不料,症状不但没有减轻, 相反出现怪病的仔猪反而更多了。至此, 我们怀疑是有机胂在作怪。因此,建议立即停用原来的自配粉料,改用全价颗粒,1周后症状全部消失。
3、2009年云南砷超标事件2009年8月13日,云南省宣威市工商局接报:辖区内某中央生猪储备基地的猪一头接一头死去。工商局立刻派员前往调查取证。该基地生产厂厂长刘俊颜介绍,他们选择了某公司的公猪、母猪配合饲料,并于4月底开始喂食,两个月后猪群出现便秘、呕吐、眼结膜潮红、充血等症状。他们打电话向有关专家请教后,在专家的指导下进行医治。一星期后,一头没有任何症状和征兆的大白公猪突然死亡,随后又有育成母猪和经产母猪相继死亡。他们怀疑是饲料有问题,便取样送到曲靖市兽药饲料检查所检验。该所于8月11日作出检验报告:558种公猪配合饲料总砷含量为20.42毫克/公斤,556妊娠母猪配合饲料总砷含量为13.78毫克/公斤,均超出国家小于或等于2毫克/公斤的标准。工商办案人员再作深入调查,证明上述情况属实后,从死猪的毛、蹄到肉、内脏取了多个样本连同其他资料,送到云南农业科学院司法鉴定中心,该中心随后邀请专家组成专家组,会同宣威有关各部门及双方当事人,通过实地勘察、评估、化验、论证,于10月13日得出结论:该基地猪的损伤、死亡与所喂饲料之间具有因果关系!
4、2013黄浦江死猪漂流事件2013年3月,上海海黄浦江松江段水域突然出现了大量漂浮的死猪,上海市检疫部门对收集的部分生猪耳标进行信息核查,初步确定死猪来自黄浦江上游的浙江嘉兴段。在检疫机构找到大量猪突然发病的原因之前,各种拍脑袋想出来的"死因"已经沸沸扬。先是有网民声称是"转基因饲料惹的祸",接着又有媒体声称"猪饲料中有砒霜",倒是赚足了眼球;文中所述"添加砷制剂在养猪业已经不是秘密",更是让人感到捏了一把冷汗:难道砷制剂饲料就是砒霜,那猪肉中是否也会含有砒霜呢,这样的猪肉还能吃吗?针对舆论和网络的疑问,中国农业部委托上海市兽医饲料检测所采集了30份从黄浦江及上游水域打捞的漂浮死猪的组织样品进行砷检测,3月20日检验结果公布,所有样品均未检出砷。
四、"砷"法规发展
美国食品药品管理局(FDA)最早于1964年允许有机胂制剂应用于鸡的饲料。1983年正式批准用作猪、鸡的促生长剂。美国泰森食品公司(美国最大家禽养殖加工企业)于2004年停止使用含砷添加剂,欧盟、日本亦先后禁止胂制剂作为饲料添加剂。
国内法规:1、20世纪80年代,我国开始研究、引进有机胂化合物作为抗菌药促生长类饲料添加剂在动物生产中推广使用,当时只是少量进口和作试验应用于生产。
2、1993、1996年,国家分别批准氨苯砷酸(C6H8AsNO3,通常称阿散酸)、洛克沙胂(C6H6AsNO6)作为饲料添加剂使用。
3、2001年,农业部在《无公害食品-生猪饲养饲料使用规则》中,禁止在饲料中添加有机胂制剂。
4、2001年,国家颁布的《饲料卫生标准》,其中对饲料中的"总砷"含量有明确规定,鱼粉肉粉、浓缩饲料等小于或等于10毫克/公斤,"配合饲料"则是小于或等于2毫克/公斤。备注栏写着:"总砷"含量不包括国家主管部门批准使用的有机胂制剂中的砷含量。这意味着,所谓总砷检验结果,必须扣除饲料中添加的有机胂中的砷含量。
5、2001年,根据农业部公告第168号《饲料药物添加剂使用规范》中氨苯砷酸预混剂的用量规定:添加有机胂的猪、禽饲料中总砷含量允许值为36.5毫克/公斤。
6、2013年,最新版《农业部-饲料原料目录》亦未列入无机砷、有机胂。3月底,农业部已停批新有机胂生产线申请。
结语
含砷饲料会导致严重的环境污染,也是无争议的结论。含砷饲料被无节制的大量使用,重要原因就在于利益驱动,有机胂饲料添加剂,在猪体内吸收率低,80%~90%以原形通过粪尿快速排出,合法使用对猪没有毒性,但猪粪中有机胂可以转化为无机砷,污染环境,随后进入食物链伤害人类健康。含砷饲料被畜禽食用进入食物链中之后引发层层问题,值得我们深思。